[摘要] 当前,材料加工技术的发展,促进了新材料的应用。在汽车轻量化和防腐领域,材料选择和加工方式在很大呈度上影响汽车总体重量和使用耐久性。新的材料加工方式,使得一些材料的使用性能发生了翻天覆地的变化,比如耐蚀性、耐磨性等,有效促进新型轻材料的应用;或者用特定的表面处理来降低部品的使用损耗,以从设计上对零部件进行瘦身,达到轻量化目的。本文对金属表面处理和电化学防护技术的发展和应用进行了深入分析,为设计人员在材料及加工方式选择上提供参考。
[关键词] 新材料加工与应用;金属表面处理;电化学防护
向可友
高级工程师,深耕摩托车、汽车行业30余年,
对金属部件的重防腐有很深的造诣,
在材料防腐加工工艺设计和研究方面发表了多篇论文。
现任玛斯特集团董事、总裁,珠海市玛斯特五金塑胶制品有限公司总经理。
引言
金属表面处理技术作为现代制造业的核心基础技术,其表面的防腐蚀、功能作用深刻影响着众多工业领域的进步[1]。从电镀、化学镀、氧化技术及化学热处理技术等到现代的纳米涂层、激光表面改性技术[2-4]等,表面处理技术的迭代和不断突破引发了材料表面性能的革命性变化。在碳中和与数字化双重变革下,表面处理作为一个小众产业生态正经历着重构,如绿色清洁环保工艺替代高污染表面处理技术、机器人等智能装备重塑生产加工模式、跨学科融合催生新的表面技术新业态等。随着社会和科学技术的进步,探索未来金属材料表面处理产业新生态路径,加快行业技术转型升级步伐,是目前表面处理技术发展的重要方向。
1 金属表面处理技术的优势
金属表面处理技术作为现代工业体系的核心支撑,通过改变材料表面性能,在提升产品耐久性、功能性、环保性能和经济价值等方面展现出良好优势[4]。
1.1 基本原理与镀层耐腐蚀性能提升
电镀基本原理[5]:电镀也叫电化学沉积,是在直流电源构成的直流电场作用下,金属零件作为阴极、镀层金属作为阳极(如镀锌的锌阳极、镀镍的镍阳极等),在含有预镀金属离子(如金属锌离子、镍离子、铜离子等)
镀液中,利用直流电场的作用,使镀液工艺通过钢铁表面形成表面保护层(如镀锌、镀镍等)。
除了电沉积获得的单金属镀层外,还可以通过电镀得到合金镀层,如锌镍合金、铜锌合金等。另外,在金属电镀过程中,通过镀液中加入细小颗粒得到的含有纳米、微米尺寸颗粒的金属复合镀层,如锌-纳米氧化铝复合镀层、锌镍合金-纳米氧化硅复合镀层等,可使电镀零件耐盐雾性能提升3~6倍。
为了更好地保护和延长钢铁零件的环境使用寿命,通常选择一种更活泼(电位更负)的金属作为阳极性镀层优先腐蚀,从而保护目标金属(如钢铁)免受腐蚀。如 钢铁零件表面的镀锌层,其基本原理是牺牲阳极作为腐蚀电池的负极,发生氧化反应(失去电子)后,自身被优先腐蚀溶解。这就是镀锌、镀锌镍合金镀层的电化学保护基本原理。
对铝、钛、镁合金这些难进行电镀的材料,则可以采用阳极氧化处理技术(与电镀基本原理相似,只是要表面处理的零件成为阳极,接在直流电源的正极端,而且阳极氧化的直流电源电压要高于电镀),或者采用更高直流电压的微弧阳极氧化技术,使铝材表面氧化膜厚度增加到100μm(微米)以上,显微硬度达到1000Hv (维氏硬度)左右,经过封闭后的阳极氧化膜层耐腐蚀性能也得到很大提升。
1.2 表面功能性的拓展与激光、磷化技术的应用
除了在金属零件表面进行电镀、氧化之外,还可以利用激光、物理气相沉积(PVD)、化学气相沉积(CVD)处理金属零部件,使其表面功能性得到进一步的拓展和提升。
如通过激光束对金属零件表面进行熔覆或者改性处理,以此改善金属零部件的表面特性。激光熔覆处理技术可以在金属零部件表面形成0.5~5mm(毫米)的合金层,硬度高达60HRC(洛氏硬度)以上;用PVD技术获得的TiN涂层,其摩擦系数低至0.2,表面减摩性能提升可显著延长刀具的使用寿命。
实际上,对于表面减摩性能的提升,既可以采用PVD技术,也可以采用普通的磷化溶液处理工艺技术。此举不仅避免了PVD技术所需的复杂大型设备,也可降低加工成本,提升生产效率。如将钢铁零件或者钢铁镀锌零件浸入减摩磷化溶液中,通过化学反应,在零件表面获得低摩擦系数的磷化膜层。
受金属零件材料不同、磷化工艺条件(溶液成分、反应温度、时间)不同等影响,金属表面磷化成膜机理特别复杂,目前不少研究者也没有形成统一的认识。
一般来说,磷化机理主要有以下四个步骤[5]:
(1) 磷化溶液中的酸侵蚀使金属基体溶解(H+在金属表面降低):Fe-2e→Fe2+
2H++2e→2[H]→H2↑①
基体金属铁作为腐蚀电池的阳极被溶解掉,磷化溶液中的H+在腐蚀电池的阴极区获得电子而析出H2。
(2)溶液中氧化型促进剂的加速作用:
[H]+[O]→ H2O +[R]
[O]+ Fe2+→ Fe3++[R] ②
由于磷化溶液中含有氧化型促进剂,磷化反应产生的活性氢原子[H],加快了反应①的速度,进一步导致金属表面H+浓度的下降,同时也将磷化溶液中的Fe2+氧化为 Fe3+,反应式②中[O]为活性氧原子,[R]为还原产物。
(3)磷酸二氢根的多级电离作用: H3PO4⇔H2PO4-+H+⇔HPO42-+2H+⇔PO43-+3H+ ③
由于金属零件表面的H+浓度下降,导致了磷酸二氢根各级电离平衡向右移动,最终成为PO43-。
(4)磷酸盐结晶沉淀在金属零件表面成为磷化膜:当金属零件表面离解出的PO43-与金属界面的金属离子(如磷化溶液中的Zn2+、Mn2+、Fe2+、Ni2+等)达到溶度积常数时,就会在零件表面形成磷酸盐沉淀。
2Zn2++Fe2++2PO43-+4H2O→Zn2+Fe(PO4)2·4H2O
3Zn2++2PO43-+4H2O→Zn3(PO4) 2·4HO ④
磷酸盐沉淀与水分子一起形成磷化晶核,晶核长成磷化晶粒,无数个晶粒紧密堆积成为宏观的表面磷化膜。该膜结构具有低摩擦系数的特征,可以应用于钢铁、镀锌钢带等摩擦磨损环境条件,明显改善了金属零部件的表面摩擦磨损性能[6-8]。
1.3 环保型金属表面处理技术的扩大应用
随着国家环保政策和清洁生产技术要求不断提高,许多新的环保型表面处理金属不断涌现。
如镀锌表面的三价铬钝化技术通过溶液成分变化来替代六价铬钝化工艺,消除了镀液中六价铬离子的污染风险,满足了REACH法规要求。在新能源汽车、汽车轻量化大发展趋势下,更需要表面处理技术为其做好服务,如防护镀层、膜层的耐腐蚀性能要更好等。
将氧化铝、氧化硅、碳纳米管、石墨烯等纳米粒子与镀液中的锌-镍离子复合共沉积的镀层,实现了复合镀层硬度提升、耐腐蚀性增强,同时还赋予了金属零件表面润滑、减摩等功能。这种表面处理技术的革新变化不仅拓展了航空航天零部件、高端模具、交通运输等工况场景的实地应用,还催生了仿生结构涂层、智能响应涂层等前沿研究,推动金属表面处理技术从被动防护向功能集成转型。
金属表面处理技术正朝着智能化、功能化和精密化方向加速推进,如通过超快激光与材料表面的非线性相互作用,在铝合金表面实现微米至纳米级可控结构的精准构筑,使得表面水接触角可达165°的超疏水状态。
智能感知涂层是将温敏、pH敏感等智能材料与涂层技术相结合,赋予金属零部件实时状态监测与自诊断的能力。这种“表面智能皮肤”可预警设备疲劳、监测腐蚀环境,为工业装备的预测性维护提供数据支撑。
2 先进金属表面处理技术的行业应用
2.1 机械制造业
金属表面处理技术主要应用在机械零部件的加工和模具制造中。在机械零部件加工中,为了提升金属零部件的表面耐磨性与硬度,可以采用淬火等热处理技术。如为了增强钢铁齿轮的硬度及耐磨性,先对齿轮进行渗碳处理,再进行加热处理,最后通过淬火、回火等步骤使齿轮表面的硬度提升(58~62 HRC)。这一过程既增强了齿轮的韧性,又延长了其摩擦寿命。在模具制造中,考虑到模具表面的光洁性及耐腐蚀性,可通过镀铬技术来增强模具的耐腐蚀性,以及提升其表面脱模效果。
2.2 汽车行业
对汽车车身部件、内外部零部件的金属材料都要进行表面处理加工。如车身部件的磷化、电泳技术,磷化是将车身部件置于含磷酸盐的溶液中使其在表面形成一层磷化膜,这类膜层既可增强车身表面后续电泳涂层的附着力,又可提升车身的光泽度、美观性,以及整体涂层的耐腐蚀性能。在汽车零部件中,不同的零部件对金属表面性能的要求具有差异性。如发动机铝合金缸体往往会通过阳极氧化处理技术,促使铝合金缸体表面形成一层阳极氧化膜。该阳极氧化膜能够很好地保障缸体散热,增加耐磨度以及硬度。而汽车铝合金轮毂作为汽车的外观部件,往往通过电镀和喷涂等表面处理技术来增强铝合金轮毂的耐腐蚀性以及外观特性[9]。
发展氢能源汽车成为实现碳达峰、碳中和的重要措施之一。氢燃料电池汽车的一些零部件是由金属或有机、无机材料构成的。在汽车运行过程中,环境变化、污染气体等有可能导致这些零部件出现腐蚀、老化、失效等情况[10-14],因此在这些零部件表面进行涂镀层防护和防腐蚀处理。
除了采用表面硬质阳极氧化提高汽车铝合金的表面硬度外,还可以在其表面化学镀或者电镀Ni-W-P合金镀层进行热处理,使镀层的表面硬度我过“双碳”目标的提出,使得超过600HV。铝合金零件表面的化学镀层或者电镀层具有良好的导电性。
2.3 航天航空领域
航天航空领域对于金属的应用要求相对较高。在飞机结构件上的金属材料要具有不易受到腐蚀、轻质和高强的特点。飞机结构件往往通过阳极氧化的方式来进行表面处理,使得机翼、机身等金属表面形成一层氧化膜,确保飞机在飞行的过程中具有较高的耐腐蚀性及抗疲劳性。而对于航空发动机部件来说,则需要受高速气流、高温、高压等极端条件的影响。例如发动机涡轮叶片需要通过热障涂层及陶瓷涂层技术来进行表面处理,以提高部件的耐高温性。同时,通过陶瓷部件的技术处理增强抗氧化、抗冲刷等性能,促使其在长时间工作下仍能保持稳定飞行[15-16]。
2.4 电子信息产业
电子信息产业是目前发展较为迅速的产业,要保证电子元器件及产品外壳的稳定性,需要应用表面处理技术[17]。例如在电路板制造过程中,通过化学镀铜或镀金技术处理,不仅能增强电路板的导电性,而且也能提升其抗氧化、耐腐蚀、可焊接等性能,以此提升元件的寿命。另外,在电子产品外壳方面,为了增加其颜色的视觉效果以及质感,会通过阳极氧化以及磨砂处理等方式,促进美观与耐用的有效结合,以提升消费者的购买力。
3 金属表面处理技术未来产业生态的协同创新路径
3.1 技术融合驱动的产业生态重构
金属表面处理技术的未来生态构建,核心在于打破传统技术壁垒,形成与材料科学、智能制造、数字技术深度融合的创新体系[18-19]。例如纳米涂层技术与3D打印技术结合,利用纳米涂层原位法可实现复杂结构表面功能化制备。激光熔覆与人工智能算法的协同,可动态优化工艺参数,提升加工精度。这种技术融合将催生“表面处理即服务”的新业态,企业可通过云端平台对产品提出按需定制的表面处理解决方案,以重构产业链价值分配新模式。
3.2 绿色制造引领的可持续生态
环保法规趋严与碳交易市场成熟,正倒逼不同产业生态向低碳化转型。表面材料行业的新型无铬钝化技术代替六价铬钝化、水性涂料替代溶剂型涂料等环保工艺已实现应用。而等离子体电解氧化、超临界CO(二氧化碳)清洗等排放技术进入验证应用阶段。建立“原料—工艺—回收”全生命周期的管理体系,成为金属表面处理技术发展的关键。如通过电化学方法实现废液中重金属离子回收,闭环利用率达90%以上。
3.3 数字化赋能的智能开放生态
数字孪生技术正重塑产业生态运行,通过在虚拟空间构建处理设备的数字镜像,可实现工艺模拟、故障预测和能耗优化等,使设备综合效率(OEE)提升约30%以上。区块链技术的应用,则确保了表面处理技术工艺参数、质量检测等数据的不可篡改和可追溯性,为企业建立全球协同的质量管理体系提供支撑。5G+工业互联网平台可连接分散的表面处理产线,形成“云端大脑+边缘计算”的分布式智能网络,实现跨区域产能动态调配。
构建创新联合体至关重要。政府需设立专项基金支持共性技术研发;龙头企业开放应用场景;高校和科研院所要加速表面处理技术成果的转化,填补行业或者国家表面处理技术的空白。通过共同努力,形成“技术供给—需求牵引”的良性循环。
4 结论
金属表面处理技术一直服务于国民经济主要行业的发展,但是在新形势新要求下,其良性发展离不开交叉技术的融合、绿色转型、数字赋能,加速重构表面处理行业新生态至关重要。通过技术融合进一步推动金属表面处理技术从单一工艺向复合、综合功能化方向发展,形成跨学科的创新网络体系;推动绿色制造理念深入人心,促进表面处理产业链向低碳闭环模式转型,加快环保技术与数字化工具的深度渗透,这样金属表面处理技术才能在智能制造与低碳经济的变革中,奠定其作为高端制造基础性支撑的地位,更好地服务国民经济发展。
参考文献
[1]徐明亮.金属表面处理剂等离子弧处理对冷拔45钢的表面性能研究[J].冶金与材料, 2024,44(4):7-9.
[2]徐同乐.现代激光技术在航空机械加工中的应用实践[J].中国机械,2023,5:68-71.
[3]刘珍峰, 李正佳.激光熔覆技术在航空工业中的应用[J].航空精密制造技术,2007.43 (1):37-40.
[4]王哲昊.金属表面处理工艺进展[J].金属热处理,2024,49(2):259-264.
[5]张允城、胡如南、向荣.电镀手册(第3版) 国防工业出版社.2007.
[6]唐林,赵民.环保型常温锌钙系磷化液的研制[J].电镀与环保,2003,18(6):29~30.[7]肖革, 杨晓波, 向可友, 等. 电镀锌及热浸镀锌钢板磷化工艺新进展[J]. 电镀与精饰, 2021, 43(9): 31−38.
[8]郭俊营, 刘自妥, 熊猛, 等. 镀锌钢板涂刷磷化、皂化处理的研究及展望[J]. 电镀与精饰, 2022, 44(11): 69−75.
[9]彭亚南,莫凡,毛才文.不同金属表面处理对高分子材料与金属连接强度影响[J].工程塑料应用,2018,46(1):45-48.
[10]高荣龙,向可友等:氢燃料电池汽车零部件及其防腐蚀技术.腐蚀与防护,2023.44(7)75-80.
[11]向可友,肖 革,蓝玉良,张晓凤等.表面处理技术在汽车轻量化方面的应用[J].腐蚀与防护.2021,42(7):48-52.
[12]吴振国.汽车的轻量化铝合金轮毂生产工艺研究[J].装备制造技术,2024,6:167-170.
[13]陈应胶,陈笔鸿,严李强,李 烜,刘万青.浅析铝合金汽车轮毂无铬钝化剂成膜机理[J].材料保护,2023.56(9):125-128.
[14]朱艳丽.汽车轮毂电镀工艺研究[J].电镀与环保,2020.40(4):19-20.
[15]徐同乐.现代激光技术在航空机械加工中的应用实践[J].中国机械,2023,5:68-71.[16]刘珍峰, 李正佳.激光熔覆技术在航空工业中的应用[J].航空精密制造技术, 2007.43(1):37-40.
[17]张华平.电子电镀中的新工艺和新技术分析[J].电子技术.2024.53(9):94-95.
[18]蒲超博,孙梦桐,王乐豪,等.表面处理工艺对TA15钛合金板材弯曲性能的影响[J].钛工业进展,2023,40(5):21-25.
[19]吴一璠.金属材料表面处理技术在工业中的应用[J].上海轻工业.2025.1:138-140.